含有吡嗪配体的有机金属铑大环化合物的合成及结构表征
摘要
双核夹心结构铑的氯化物(Cp<SUP><I>tt</I></SUP>Rh)<SUB>2</SUB>Cl<SUB>2</SUB> (μ-Cl) <SUB>2 </SUB>(<B>1</B>) (Cp<SUP><I>tt</I></SUP> = η<SUP>5</SUP>-<SUP><I>t</I></SUP>Bu<SUB>2</SUB>C<SUB>5</SUB>H<SUB>3</SUB>)与等摩尔量的AgSO<SUB>3</SUB>CF<SUB>3</SUB>反 应, 可以形成三氯桥联的离子型化合物(Cp<SUP><I>tt</I></SUP>Rh) <SUB>2</SUB> (μ-Cl) <SUB>3</SUB> [SO<SUB>3</SUB>CF<SUB>3</SUB>] (<B>2</B>). 进一步与AgSO3CF3反应, 可以得到二氯桥的中间体化合物[(Cp<SUP><I>tt</I></SUP>Rh) <SUB>2</SUB> (μ-Cl) <SUB>2</SUB>][SO<SUB>3</SUB>CF<SUB>3</SUB>]<SUB>2</SUB> (<B>3</B>). <B>3</B>与双氮配体——吡嗪反应, 制备出四核半夹心结构14元环化合物[(Cp<SUP><I>tt</I></SUP>Rh) <SUB>4</SUB> (μ-Cl) <SUB>4</SUB> (μ-pyrazine) <SUB>2</SUB>][SO<SUB>3</SUB>CF<SUB>3</SUB>]<SUB>4</SUB> (<B>4</B>). 采用红外光谱、核磁共振、元素分析等方法, 表征了所形成的化合物, 并用X射线单晶结构解析方法对化合物<B>2</B>和<B>4</B>进行了晶体结构分析. <B>2</B>中3个氯桥原子所组成的平面同时与两个环戊二烯所组成的平面平行; <B>4</B>中四核14元环呈矩形, 其环内孔径为0.3748 nm × 0.7027 nm, 环上两吡嗪组成的平面相互平行, 其平面间距离为0.3510 nm, 存在分子间相互作用.