原儿茶酚3, 4-双加氧酶复合物中自旋-轨道耦合与零场分裂的计算
摘要
采用密度泛函理论(DFT)探讨了高自旋原儿茶酚3,4-双加氧酶(3,4-PCD)活化底物儿茶酚(PCA)复合物的磁性电子结构特征及电子轨道起源. 计算的<italic>g</italic>-张量表明, 从配体到金属电荷转移(LMCT)主要来自于配体PCA和Tyr408的p型轨道转移电子到Fe dp轨道, 导致沿<italic>x</italic>轴方向极化(PCA)或沿<italic>y</italic>轴方向极化(Tyr408). <italic>x</italic>和<italic>y</italic>轴方向的极化要求沿<italic>z</italic>轴方向, <italic>L<sub>z</sub></italic>(<italic>z</italic>=<italic>z</italic>′), 产生较大的自旋轨道耦合(SOC)矩阵元, 并且因单中心重原子效应Fe导致<italic>g<sub>z</sub></italic><sub>′</sub>=2.0158, 即在<italic>z</italic>'方向较大地偏离于<italic>g</italic><sub>e</sub>=2.0023. 由于<italic>ΔS</italic>=-1自旋翻转激发态混入六重基态, 得到较大的零场分裂参数<italic>D</italic>=+1.147 cm<sup>-1</sup> . SOC计算表明高自旋(<italic>S</italic>=5/2) 基态3,4-PCD-PCA 是弱的自旋翻转复合物 (SOC=31.56 cm<sup>-1</sup>).
引用本文（GB/T 7714）
元成 朱, 峰 郭, 国防 左, 等. 原儿茶酚3, 4-双加氧酶复合物中自旋-轨道耦合与零场分裂的计算[J]. Chinese Science Bulletin (Chinese Version), 2012.
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