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光系统Ⅱ水氧化中心Mn<sub>4</sub>Ca簇中μ<sub>4</sub>-O5原子的指认

鸾 王、井泉 赵、亚楠 王、纯喜 张

2013Chinese Science Bulletin (Chinese Version)Engineering被引 1开放获取

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摘要

光系统Ⅱ水氧化中心Mn<sub>4</sub>Ca簇的结构最近取得了重要进展, 但其μ<sub>4</sub>-O5原子由于受周围金属离子的影响以及X射线的破坏作用, 对其指认尚缺乏必要的实验和理论依据. 本文合成出一个与Mn<sub>4</sub>Ca簇的电性和配位环境类似的Mn配合物, 其中含有2个μ<sub>4</sub>-O原子, 它们与金属离子之间的距离在1.89~2.10 Å范围内, 比光系统Ⅱ晶体结构中Mn<sub>4</sub>Ca簇的μ<sub>4</sub>-O5原子与金属锰离子间的距离(2.40~2.61 Å)短~0.5 Å. 此外, 对Mn<sub>4</sub>Ca簇的DFT理论研究显示, 无论是μ<sub>4</sub>-O还是μ<sub>4</sub>-OH, O原子均会偏移4个金属离子的中心位置, 其与4个金属离子的距离差异达0.7~1.0 Å, 这些均与光系统Ⅱ的晶体结构明显不符. 这些结果显示光系统Ⅱ晶体结构中Mn<sub>4</sub>Ca簇的μ<sub>4</sub>-原子不可能是μ<sub>4</sub>-O, μ<sub>4</sub>-OH或μ<sub>4</sub>-OH<sub>2</sub>, 我们对它的指认提出了质疑.

引用本文（GB/T 7714）

鸾 王, 井泉 赵, 亚楠 王, 等. 光系统Ⅱ水氧化中心Mn&amp;lt;sub&amp;gt;4&amp;lt;/sub&amp;gt;Ca簇中&amp;mu;&amp;lt;sub&amp;gt;4&amp;lt;/sub&amp;gt;-O5原子的指认[J]. Chinese Science Bulletin (Chinese Version), 2013.

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DOI：https://doi.org/10.1360/csb2013-58-26-2717

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