Cr<sup>3+</sup>浓度对钒液流电池正极液的电化学性能影响
摘要
电解液组成对钒液流电池(vanadium redox flow batteries, VRB)的电化学性能影响较大. 本文采用循环伏安法(cyclic voltammetry, CV)和电化学阻抗谱(electrochemical impedance spectroscopy, EIS)研究了正极液中Cr<sup>3+</sup>浓度对V(Ⅴ)/V(Ⅳ)电对的电极过程的影响规律, 发现Cr<sup>3+</sup>没有引发副反应, 但影响反应活性、电极反应可逆性、钒离子扩散、界面膜阻抗和电极反应阻抗等电化学性能. 实验结果表明, Cr<sup>3+</sup>在一定浓度范围内可以提高电极反应的可逆性和钒离子扩散, 当Cr<sup>3+</sup>浓度由0增大至0.30 g L<sup>–1</sup>时, V(Ⅴ)/V(Ⅳ)电极反应可逆性增强, 同时扩散阻抗降低, 钒离子扩散系数由参照溶液中的(5.48~6.77) × 10<sup>–7</sup>增大至(6.82~8.44) × 10<sup>–7</sup> cm<sup>2</sup> s<sup>–1</sup>, 提高了~24%, 但是当浓度大于0.30 g L<sup>–1</sup>时, 扩散阻抗增大, 扩散系数降低, 而界面、液膜和电荷转移等阻抗持续增大. 因此, Cr<sup>3+</sup>在一定浓度范围内可以强化钒离子的扩散与传质过程, 但是会增大液膜、界面和电荷转移等阻抗, 并且浓度不超过0.10 g L<sup>–1</sup>时对电极反应过程影响不大, 浓度不超过0.30 g L<sup>–1</sup>时对钒离子的扩散有利.
引用本文(GB/T 7714)
春晖 罗, 冬梅 罗, 康平 闫, 等. Cr&lt;sup&gt;3+&lt;/sup&gt;浓度对钒液流电池正极液的电化学性能影响[J]. Chinese Science Bulletin (Chinese Version), 2012.
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