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Criegee中间体RCHOO(R=H,CH3)与NO2反应机理及大气中HNO3的形成

周丽婷、雷小洋、王渭娜、陈东平、刘峰毅、王文亮

2018高等学校化学学报Chemistry被引 1

摘要

采用CCSD（T）/aug-cc-pVTZ//M06-2X/cc-pVDZ方法研究了RCHOO（R=H，CH 3 ）+NO 2 反应的微观机理，并讨论了甲基取代对反应活性的影响.结果表明，该反应存在加成-分解、氧化-氢转移和直接抽氢3类反应机理，其中氧化-氢转移反应的主要产物为RCO+HNO 3 ，表观活化能仅为40.51 kJ/mol，且释放出235.04 kJ/mol的能量，是反应的优势通道；而生成RCHO+NO 3 自由基的加成-分解通道较难进行.甲基取代使 α -C电正性增大，端氧负性增加，这有利于加成-分解和氧化-氢转移反应的进行，但 syn- CH 3 CHOO中显著的位阻因素反而使加成-分解反应活性有所降低.

引用本文（GB/T 7714）

DOI：https://doi.org/10.7503/cjcu20170723