CBr<sub>2</sub>与CH<sub>2</sub>O插入反应机理的密度泛函理论研究
摘要
用密度泛函B3LYP/6-311G*和高级电子相关耦合簇[CCSD(T)/6-311G*]方法计算研究了CBr<SUB>2</SUB>与CH<SUB>2</SUB>O的插入反应机理, 全参数优化了反应势能面各驻点的几何构型, 用内禀反应坐标 (IRC)和频率分析方法, 对过渡态进行了验证. 研究结果表明: 反应(1)是单重态二溴卡宾与甲醛插入反应的主反应通道. 该反应由两步组成: (ⅰ) 两反应物首先经一无能垒的放热反应, 放出8.62 kJ·mol<SUP><I>&#</I>8722;1</SUP>的热量, 生成中间体IM1; (ⅱ) IM1经过渡态TS1, 发生H的转移, 生成产物P1, 其能垒为44.53 kJ·mol<SUP><I>&#</I>8722;1</SUP>. 用经Wigner校正的Eyring过渡态理论研究了不同温度下该反应的热力学和动力学性质. 从热力学和动力学的角度综合分析, 在1 atm (101325 Pa)下, 该反应在温度为200～1900 K时进行既有较大的自发趋势和平衡常数, 又具有较快的反应速率.
引用本文（GB/T 7714）
小泉 卢, 志锋 李, 敬万 康, 等. CBr&lt;sub&gt;2&lt;/sub&gt;与CH&lt;sub&gt;2&lt;/sub&gt;O插入反应机理的密度泛函理论研究[J]. Chinese Science Bulletin (Chinese Version), 2007.
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