单电子卤键复合体系H<sub>3</sub>C···Br—Y(Y=H, CN, NC, CCH, C<sub>2</sub>H<sub>3</sub>)的作用机制
摘要
对单电子溴键复合物H<sub>3</sub>C···Br—Y(Y=H, CCH, CN, NC, C2H3)的结构与性质进行了理论研究. 在B3LYP/6-311++G**水平上计算了稳定构型并做了频率分析. BSSE矫正的相互作用能(<italic>E</italic><sup>BSSE</sup>)和NBO及AIM分析输入的波函数在MP2/6-311++G**水平下完成. 复合物H<sub>3</sub>C···Br—Y中, CH<sub>3</sub>(供电子体)自由基均提供一未成对电子与Br—Y中Br(受电子体)形成了单电子溴键, 此单电子溴键也具有“三电子”键的特征. 单电子溴键的形成导致甲基H的背向Y弯曲和Br—Y键的拉长及红移单电子溴键复合物的产生. 考察了电子受体中不同取代基, C(sp<italic><sup>n</sup></italic>)-Br杂化及溶剂的存在对复合物作用的影响, 将单电子氢键, 单电子卤键和单电子锂键的作用强度做了对比, 进一步对Popelier提出的氢键体系中的前三个重要拓扑指标在单电子溴键体系中的重现性进行了探讨.
引用本文（GB/T 7714）
志锋 李, 小宁 施, 红玉 李, 等. 单电子卤键复合体系H&lt;sub&gt;3&lt;/sub&gt;C&middot;&middot;&middot;Br&mdash;Y(Y=H, CN, NC, CCH, C&lt;sub&gt;2&lt;/sub&gt;H&lt;sub&gt;3&lt;/sub&gt;)的作用机制[J]. Scientia Sinica Chimica, 2010.
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